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雙螺桿擠出機的不穩(wěn)定端基原理及處理方法是什么?

 更新時間:2022-02-22 點擊量:3872
  乙烯基端基是由羧酸端基和不穩(wěn)定主鏈間的鍵在加熱或被施加剪切力的情況下產(chǎn)生雙螺桿擠出機處理不穩(wěn)定,在這個時候我們可以選擇去除羧酸端基、去除乙烯基端基等其它方法來解決這個問題,以下便是雙螺桿擠出機處理不穩(wěn)定端基原理及其解決方法的相關(guān)介紹。
 
  雙螺桿擠出機的不穩(wěn)定端基原理是什么?
 
  在FEP生產(chǎn)過程中,因水相聚合反應體系采用的引發(fā)劑為過硫酸鹽如過硫酸銨或過硫酸鉀等,會在反應過程中產(chǎn)生不穩(wěn)定末端基團一羧酸末端。
 
  該羧酸端基在熔融條件下,或在熔融捏合下轉(zhuǎn)變成乙烯基端基或酰氟端基。這些端基具有熱不穩(wěn)定性,會分解產(chǎn)生揮發(fā)性物質(zhì),使得最終制品中產(chǎn)生氣泡或空隙,而且還會腐蝕加工設(shè)備。
 
  另外在含氟聚合物的主鏈中與重復單元的鍵結(jié)合會產(chǎn)生不穩(wěn)定的鍵。例如作為TFE-HFP系共聚物的FEP,HFP之間的鍵不穩(wěn)定,在熔融捏合時通過施加機械力被切斷,產(chǎn)生不穩(wěn)定的乙烯基端基。最初雙螺桿擠出機主要起造粒的作用。
 
  在造粒過程中,通過雙螺桿擠出機施加強剪切力,可以將HFP-HFP鍵切斷產(chǎn)生不穩(wěn)定端基。但在這種方法中,由于使用的是雙螺桿擠出機這種在短時間內(nèi)可以施加強剪切力的捏合機,將主鏈的不穩(wěn)定鍵切斷產(chǎn)生不穩(wěn)定乙烯基端基后反應停止,對產(chǎn)生的不穩(wěn)定端基的處理不在雙螺桿擠出機內(nèi)進行,現(xiàn)在,雙螺桿擠出機不但能造粒而且在此過程中能除去不穩(wěn)定末端基團。
 
  雙螺桿擠出機處理不穩(wěn)定的方法有哪些?
 
  1、去除羧酸端基
 
  去除羧酸端基的反應見反應式。該反應在加熱條件下進行,通常在2OO-45O~C。為了促進反應進行,有效方法是添加反應促進劑例如含有堿金屬、堿土金屬、銨鹽的化合物;或胺類、醇類、胺或其鹽等。使用堿金屬或堿土金屬化合物時成為CF2H末端;銨鹽或氨、胺類時端基為酰胺,溫度高時一部分成為一CF2H末端;醇類時端基為烷基脂。
 
  反應促進劑添加量過多時,雖然對雙螺桿擠出機穩(wěn)定端基的穩(wěn)定化速度提高,但是不能*排除聚合物的著色,且聚合物自身劣化,呈現(xiàn)熔融黏度降低的趨勢。比如在熔融混煉中,上述堿金屬元素或堿土金屬元素在質(zhì)量上小于等于熔融混煉物的 2ppm(10一g/g)。
 
  殘留金屬在高溫下加工可能會使含氟聚合物的劣化和分解。該分解可能會產(chǎn)生變色、劣化以及堵塞噴嘴。在成型電線時這些情況會引起在噴嘴出口的表面產(chǎn)生分子片段,對工藝帶來負面影響。
 
  還可能引起被覆層的裂紋或裂縫,即所謂的開裂,若發(fā)生開裂,停止被覆工藝、返工是*的,并且必須等待時間直到系統(tǒng)再次達到平衡。這樣就難以實現(xiàn)長的工作時間,造成生產(chǎn)率惡化。
 
  2、去除乙烯基端基
 
  生成羧酸端基可以按照上述的方法進行處理。所以從上式可知,如果沒有氧存在的情況下,使反應停止在乙烯基端基,而不會轉(zhuǎn)變成酰氟,使得處理變得復雜。然而乙烯基端基被加熱可以解聚合產(chǎn)生炭,使熔融捏合物變暗色 ,反應方程式見反應式。
 
  為此在雙螺桿擠出機捏合機的穩(wěn)定化處理區(qū)域中運轉(zhuǎn)優(yōu)選下述條件,即:(1)在含氧氣體的存在下。氧可以將乙烯基端基轉(zhuǎn)變?yōu)轷7嘶?,還可以將乙烯基端基解聚合產(chǎn)生的碳原子氧化成 CO,從經(jīng)濟方面考慮優(yōu)選直接使用空氣。(2)水的存在下。水使羧酸端基的穩(wěn)定化一CF2 H和將酰氟轉(zhuǎn)變?yōu)轸人帷?br /> 
  3、其它方法有很多,如:濕熱處理法、氟化處理法、甲酯化法 、鏈轉(zhuǎn)移劑法以及從根本上去除不穩(wěn)定端基源頭的采用有機過氧化物引發(fā)體系的方法,這些方法各有優(yōu)缺點。日本大金公司通過改進發(fā)明了采用雙螺桿擠出機除去FEP的不穩(wěn)定端基的方法
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